1 我國當前制革工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀及其帶來的環(huán)境影響

　　隨著改革開放的發(fā)展，制革行業(yè)已形成了相對獨立的行業(yè)隊伍，企業(yè)經(jīng)濟類型結(jié)構(gòu)也發(fā)生了較大變化。國有企業(yè)在逐步退出制革行業(yè)，民營、三資企業(yè)將成為制革行業(yè)發(fā)展的主力軍。雖然目前80%以上的制革企業(yè)已經(jīng)建有污水處理設施，但由于處理模式和投入不同，承接設計和施工單位也存在不規(guī)范之處，凸現(xiàn)的問題很多，制革廢水處理的達標率很低。因此當務之急^[1]，必須盡快制定制革廢水設計規(guī)范和行業(yè)排放標準，推行制革企業(yè)區(qū)域集中，污染物集中治理和集中管理、加快技術(shù)進步和治理力度，才能實現(xiàn)制革廢水全面穩(wěn)定達標排放的目標。

　　制革工業(yè)是一個污染嚴重的產(chǎn)業(yè)，主要是因為制革廢水中含有大量蛋白質(zhì)、染料、油脂、硫化物、鉻鹽以及毛渣等生化耗氧量高的有機和無機的可溶物及懸浮物，以及有潛在毒性的金屬鹽類。此外，在制革過程中，硫化氫、氨水和其它一些易揮發(fā)的有機化合物，以及蛋白質(zhì)固體廢料分解都會產(chǎn)生有毒氣體或不良氣味。雖然環(huán)境惡化與高濃度氨氮和鉻對人體及生物種群的危害目前尚無數(shù)量化，但是可以肯定高濃度的氨氮和鉻將會對人體帶來一定的危害。謝云挺報道^[2]，因制革污染造成當?shù)剞r(nóng)田作物幾乎顆粒無收，整日彌漫在空氣中的惡臭以及被污染的生活用水，嚴重危害著居民的身心健康，近年來水頭居民各種怪病不斷，甚至出現(xiàn)當?shù)厍嗄暾鞅w檢很少有人合格的現(xiàn)象。

2　制革廢水的來源及其處理對策

　　制革廢水主要由脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水、加脂染色廢水和各工序洗滌廢水5部分組成，其中脫脂廢水、浸灰脫毛廢水和鉻鞣廢水3種廢水盡管只約占總廢水量的50%，但卻包含了廢水中的絕大部分的污染物，含廢水總污染物中的80%的COD、75%的BOD、70%的SS、93%的硫化物、50%的氯化鈉、95%的鉻化合物。雖多數(shù)企業(yè)對生產(chǎn)工序中重點污染源廢水(如鉻鞣廢水等)進行單獨收集處理后再與其他工序排放的廢水混合進一步處理，但綜合廢水的水質(zhì)水量差異仍比較大。制革廢水是污染嚴重、較難處理的工業(yè)廢水。制革綜合廢水處理工藝可分為一級處理和二級處理，如有必要還可進行三級處理。一級處理主要由各種格柵、格網(wǎng)、沉砂池、調(diào)節(jié)池和沉淀池等組成。還可采用化學混凝、氣浮等技術(shù)操作強化處理效果。二級處理單元是制革廢水處理流程中最重要的操作單元，根據(jù)有無生物系統(tǒng)，可將目前國內(nèi)制革綜合廢水處理工藝分為全物化處理和生物處理兩大類。

3　國內(nèi)制革廢水處理工藝的發(fā)展現(xiàn)狀

3.1　傳統(tǒng)活性污泥法

　　活性污泥法創(chuàng)建于1917年，是利用河川自凈原理的人工強化高效處理工藝，已成為有機性污水生物處理的主體。在制革廢水的處理中，活性污泥法的應用是相當普遍的，如西德的Wam制革污水處理廠、Lonis Sonwe-izer皮革廠，日本“室”皮革株式會社，國內(nèi)北京東風制革廠、常州皮革廠、哈爾濱制革廠等采用活性污泥法，該法對生化需氧量去除率在90%以上，化學需氧量在60%-80%之間。色度在50%-90%之間，硫化物在85%-98%之間。傳統(tǒng)活性物泥法處理效率高，適用于處理要求高二水質(zhì)相對穩(wěn)定的污水，但它要求進水濃度尤其是有抑制物濃度不能高，而制革廢水中的硫化物及鉻在超過一定濃度時對生化有抑制，同時它不適應沖擊負荷，需要高的動力和基建費用。

3.2　制革廢水全物化處理技術(shù)

　　制革廢水全物化處理是指廢水二級處理也采用物化法^[3]，整個工藝系統(tǒng)不包含生化處理單元。近年來。人們對微電解、超聲波和高效絮凝劑等技術(shù)在制革廢水中的應用進行深入研究，已取得顯著成效。其中，內(nèi)電解法是近些年發(fā)展起來的一種處理廢水的有效方法，內(nèi)電解塔中一般填裝經(jīng)處理后的鐵屑和炭的混合物，它對廢水的處理是基于電化學反應的氧化還原和電池反應產(chǎn)物的絮凝及新生絮體的吸附等的協(xié)同作用。全物化技術(shù)處理制革廢水，普遍存在著運行費用高、處理不完全、污泥產(chǎn)量大、易產(chǎn)生二次污染等問題。隨著制革行業(yè)的逐步規(guī)范化和排放標準的日益嚴格，前景不被看好。

3.3　氧化溝工藝

　　制革廢水生物處理具有一定的特殊性，即沖擊負荷大、含鹽量高，又含有一定數(shù)量的難生物降解的有機物以及鉻和硫化物帶來的毒性問題。在諸多生物處理技術(shù)中，氧化溝因其停留時間長、稀釋能力強、適宜于污染負荷低的廢水處理、抗沖擊負荷能力強的特點，被實踐證明是目前較成熟的制革廢水處理工藝^[4]。隨著國家對環(huán)保問題的日益重視，制革行業(yè)將面臨更加嚴峻的環(huán)保問題，排放標準將更加嚴格，如氨氮指標已列為某些地區(qū)的制革廢水排放標準。氧化溝法是活性污泥法的一種變種。氧化溝處理制革廢水，處理效果穩(wěn)定，操作管理簡單，運行成本較低，日益受到人們的重視, 氧化溝有多種池型：CARROUSEL型、Orbel型、雙溝型、三溝型。因而，氧化溝工藝在制革廢水處理方面的優(yōu)點更為突出，通過合理的設計及運行，氧化溝處理技術(shù)將會大規(guī)模地應用于制革廢水處理中，江蘇南京制革廠、浙江海寧制革廠、湖北十堰制革廠等均采用氧化溝技術(shù)，該法對有機物去除率BOD₅在95%以上，COD_cr在95%，硫化物在99%-100%，懸浮固體75%左右，石油類99%以上。

3.4　序批式活性污泥法（SBR）工藝

　　SBR是近年來在國內(nèi)外迅速發(fā)展起來的一種新工藝，其對有機物的去除機理為^[5]：在反應器內(nèi)預先培養(yǎng)馴化一定量的活性污泥，當廢水進入反應器與活性污泥混合接觸并有氧存在時，微生物利用廢水中的有機物進行新陳代謝，將有機物降解并同時使微生物細胞增殖。將微生物細胞物質(zhì)與水沉淀分離，廢水即得到處理。其處理過程主要由初期的去除與吸附作用、微生物的代謝作用、絮凝體的形成與絮凝沉淀性能幾個凈化過程完成。SBR工藝運行靈活，可以間歇運行，停產(chǎn)長達3個月后，重新啟動SBR池時，污泥活性可很快恢復，該工藝十分適用中、小型制革企業(yè)的廢水處理。目前，國內(nèi)將SBR工藝列為廢水處理中的重要工藝進行研究和應用。但SBR工藝尚處于發(fā)展完善階段，SBR的興起不過十幾年的時間，許多研究還屬于剛剛起步階段，在基礎理論研究方面存在著很多疑問，在工程應用方面缺乏科學、可靠的設計模式及成熟的運行管理經(jīng)驗，而SBR自身的特點一間歇運行、自動化要求高，又增加了解決問題的難度和應用的局限性。

3.5　其他制革廢水處理技術(shù)

　　生物接觸氧化法：空氣用量少，體積負荷高，處理時間短，但成本高，適合中小型制革廠；射流曝氣法：結(jié)構(gòu)簡單，氧的利用率高，污泥不易膨脹，適合中小型制革廠；SBBR^[6]：去除效率高，出水水質(zhì)好，污泥產(chǎn)量少；流化床^[7]：容積負荷大，耐沖擊但處理效率不高，能耗大，適合小型制革廠；UASB高負荷，但去除率低且出水的硫化物濃度高。

　　傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集混合，采用物理、化學、生物等手段集中處理，把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為廢物處理掉，浪費資源，投資高，且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液，對處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”^[8]，工藝路線，將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進行處理并回收有價值的資源，然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對于小型制革廠采用這種方法，工藝流程長、費用高，仍可進行集中處理。

4　制革廢水處理工藝的發(fā)展前景

　　制革廢水中的污染物可以降解，只要加強管理，引進先進、清潔生產(chǎn)工藝，降低消耗，嚴格執(zhí)行“三同時”（防治污染及其他公害的設施與主體工程同時設計、同時施工、同時投產(chǎn)使用）^[9]制度，加大治理投資，污染物排放量和廢水排放量都能達到較好的控制。可見要使水質(zhì)得到改善，必須大力控制制革廢水排放量，特別要控制制革廢水中氨氮和鉻等主要污染物的排放量。

　　另外，提高環(huán)保認識，社會、經(jīng)濟與環(huán)境三者是相輔相成的，處理好眼前的、局部的利益與長遠利益的關系。環(huán)境的惡化，勢必會影響經(jīng)濟的可持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展。對此，各級管理部門必須提高認識，并采取切實可行的措施，實現(xiàn)經(jīng)濟與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展。影響水質(zhì)惡化的因素是多方面的，只有采取技術(shù)、經(jīng)濟、管理、環(huán)保等綜合措施，才能實現(xiàn)流域環(huán)境的全面改善。改進工藝流程，采用先進的生產(chǎn)工藝，推廣清潔生產(chǎn)，控制和減少源頭污染，提高資源利用率。調(diào)整工業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，減少制革業(yè)在工業(yè)中的比重。加大投入，加大治污力度，提高污水穩(wěn)定達標率。重視水質(zhì)的監(jiān)測與保護。

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