Nitrif ication capabil ity of a f ixed biomembrane reactor
Wang J in1 ,2 　Ma Wenling1 ,2 　Qi Rong1 　Yang Min1
(11State Key Laboratory of Environmental Aquatic Chemistry ,Research
Center for Eco - Environmental Sciences ,Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100085
21Department of Environmental Science , Shanxi University ,Taiyuan 030006)

Abstract:A fixed bed nit rification reactor was const ructed by filling a waved nonwoven sheet in a plastic column ,and the performance of the reactor was evaluated on synthetic wastewater. A ammonia removal over 98 % was obtained at a load of 1. 7kg/ (m³·d) . A DO of 6mg/ L could prevent nit rite accumulation under the load. The reactor recovered it s ammonia removal capacity in a week after it was stopped for two and half months.
Key words:non-wovens ; biofilm reactor ; nitrification ; biocarrier ; nit rite accumulation
1 　前言
　　水體氮污染以及由此造成的水體富營養化問題已成為世界上許多國家、地區共同關心的環境問題。有關工業廢水和城市污水的脫氮研究一直是國內外環境研究中的一個熱點。高濃度氨氮廢水的處理主要有化學法(吹脫法、折點氯化法、離子交換法等) 和生物法兩種。化學法容易造成二次污染,因此,普遍認為生物脫氮法最為經濟有效^[1] 。
　　有機氮化合物的生物脫氮過程包括氨化、硝化和反硝化三個階段,其中氨化作用和反硝化作用的反應速率比硝化作用要高得多,這使得硝化作用成為整個反應過程的制約階段。由于硝化菌生長速度緩慢,當采用一般的懸浮生長系統進行硝化處理時,一旦發生污泥流失現象,系統的處理能力難于在短時間內得到恢復,因此,現在人們傾向于采用
生物膜反應器作為硝化處理裝置。
　　有些學者利用懸浮載體生物膜反應器去除市政垃圾填埋滲濾液中的氨氮,可以獲得最大的氨氮氧化速率為0. 6kg/ (m3·d) ^[2] 。本文以經過波浪型定形處理的無紡布作為填料,設計出一種新型的固定床式生物膜反應器,并利用人工合成的高氨氮廢水對這種反應器的硝化性能進行研究。
　　無紡布是一種比表面積大、微生物易于附著的材料,其上可以生長高濃度的微生物,本實驗的目的在于通過載體上的高生物量得到一種高負荷的硝化反應器。
2 　實驗裝置與試驗方法
2.1 　試驗用水及接種污泥
　　試驗用水采用人工配水,由NH₄Cl 、K₂HPO₄ 、NaHCO₃ 和微量元素組成,堿度按大約7. 1g CaCO₃/1g(NH₄-N) 的比例投加。接種污泥取自北京市高碑店污水處理廠,污泥接種量為600mg/ L 。
2.2 　試驗裝置與流程
　　硝化柱是半徑0. 045m、高度1. 2m 的有機玻璃柱,填充容積為7. 6L ;采用微孔曝氣器,曝氣量由氣體流量計控制;進水采用升流式,用計量泵控制流量;填料為經過定形處理的無紡布填料。硝化處理工藝流程如圖1 所示,整個系統放置在溫控室中,可根據需要調節至一定溫度。

2.3 　試驗方法
⑴試驗方法
　　實驗用無紡布由日本Organo公司提供,預先經過波紋狀定形處理。面積為0.5m²的無紡布被卷成筒狀后裝進反應器中,充填率為90%。反應器經過20d的掛膜生長后,進入負荷提高階段。在每一個負荷下實現穩定運行5—6d后,以30%的速度增加進水氨氮濃度。每天取樣測定氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮,記錄溫度、溶解氧和進出水的pH值。三個月后,每隔2—3d對生物膜進行反沖洗,以保持微生物活性。
　　試驗結束后測量反應器生物量。剪一定面積的無紡布,烘干、稱量,然后將污泥洗滌下來,再次烘干、稱量,二者之差再乘以總面積就是反應器的生物量。
⑵測試方法^[3]
　　氨氮:納氏試劑比色法;
　　亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮:離子色譜法;
　　pH:便攜式pH 計;
　　DO :便攜式DO 計。
3 　結果與討論
3.1 　硝化柱運行情況
　　硝化柱運行情況隨時間的變化如圖2所示。

　　系統啟動運行后,首先在較低負荷下運行,當在該負荷下達到穩定后,升高負荷。硝化柱運行半年,進水氨氮從40mg/L 一直升高到700mg/L ,氨氮的容積負荷最高達到2. 2kg/ (m³·d) 。
　　系統運行初期,進水氨氮濃度從40mg/ L左右逐漸升至200mg/ L ,容積負荷也從0. 12kg/ (m³·d)提高到0. 63kg/ (m³·d) 。穩定時的出水氨氮均在1mg/L 以下,僅在增大氨氮濃度時有2—3d的適應期。氨氮硝化產物基本為硝酸鹽氮,無亞硝酸鹽氮的積累。這說明在低氨氮負荷條件下,無紡布硝化柱有很好的氨氮去除效果。
　　將進水氨氮濃度提高到300mg/ L 時,硝化柱出水中開始有亞硝酸鹽氮積累。但直至進水氨氮濃度達到600mg/L , 氨氮去除率仍保持在接近100%。進水氨氮濃度達到700 mg/L (容積負荷為2.2kg/(m³·d)) 時,出水雖無亞硝酸鹽氮,去除率已下降至50% —70% ,實際去除量為1.1 —1.5kg/(m³·d) 。再增大曝氣量也無濟于事,下面將對實驗結果進行進一步的討論。
3.2 　亞硝酸鹽氮的積累及其影響因素
　　生物硝化過程是在硝化菌的新陳代謝過程中,將氨轉化成亞硝酸根,最后再將亞硝酸根轉化成硝酸根的過程。在一些情況下,亞硝酸根會產生積累。導致亞硝酸根離子累積的原因有溫度、pH 值、溶解氧濃度、游離氨濃度、硝化菌抑制物以及泥齡等^[4] 。
⑴溶解氧
　　由于亞硝化菌對有限溶解氧的競爭能力要強于硝化菌,所以低溶解氧容易抑制硝化菌的生長,引起亞硝酸鹽氮的積累[5] 。據報導,水中的DO>2mg/L 時,硝化菌的增長與溶解氧濃度無關^[6] 。但由于生物膜形成了氧的濃度梯度,水體中所測定的溶解氧濃度不能代表生物膜內部溶解氧濃度。從圖3 可以看出,進水氨氮濃度在300mg/ L時,DO從4mg/L 升到6mg/L 后,出水已無亞硝酸鹽氮了。這說明在一定限度內,加大曝氣量既可以對生物膜進行沖刷,將一部分死亡的微生物細胞脫落下去,從而使生物膜保持更高的活性;又能增加氧的濃度梯度,使氧氣擴散至污泥層內部,從而加快硝化反應速率。當進水濃度增加至400mg/L 時,亞硝酸鹽氮再次出現。可能是隨著負荷的升高,系統又出現了供氧不足的問題。

⑵溫度
　　從圖3 可以看出,系統運行初期,反應器內溫度在25℃左右,出水基本無亞硝酸鹽氮。當溫度降至20℃以下時,開始出現亞硝酸鹽的積累。再次升高溫度,亞硝酸鹽氮的積累得到了緩解。溫度對硝化反應的影響主要有兩方面:首先,不同溫度下硝化菌和亞硝化菌的增長速率是不同的,但都是隨溫度的升高速率增大。另外,溫度的影響還體現在氧氣的轉移速率方面。隨著水溫的上升,水的粘滯性降低,氧的擴散系數提高^[7] 。最后表現為:溫度升高有利于減輕亞硝酸鹽氮的積累。
⑶氨氮濃度
　　當進水濃度達到700mg/L 時,氨氮去除率已明顯下降,加大曝氣量也無好轉。可能是受傳質速率的影響,反應器內溶解氧濃度已無法增加。我們也曾將磷和微量元素的配量加大,但也無明顯效果,說明不是營養元素缺乏造成氨氮去除率下降的。
3.3 　二次啟動階段
　　停止進水兩個半月后,再次啟動硝化柱,水力停留時間從以前的7.6h 改為4.5h。在溶解氧濃度為5.5—6mg/L左右,水溫為20℃,入水氨氮濃度為300mg/L的條件下,氨氮去除率在95%以上。由此可見,生物膜反應器在中斷進水一段時間后,系統功能不會有致命影響,通水一周后能夠較快地得到恢復。
　　但當進水氨氮濃度升至350mg/L后,去除率已降為70%—80%, 氨氮去除量仍保持在1.6kgNH₃-N/ (m³·d)左右,說明反應器對氨氮的去除在現有條件下已達極限。

表1 　連續現場試驗結果

試驗日期 COD SS 油 pH 前 后 前 后 前 后 前 后 2000.8.10 528 80 230 8.2 101 6.9 6.8 7.2 2000.8.15 458 81 212 7.6 98 6.8 7.1 7.3 2000.8.20 326 67 189 6.6 102 7.3 6.9 7.5 2000.8.25 493 87 167 7.6 69 7.1 7.0 7.8 2000.8.30 389 92 201 7.9 81.5 8.9 7.2 7.9 2000.9.05 411 105 156 8.6 120 10 6.9 7.8

6 　結論
(1)中小型酒店廢水可利用混凝- 過濾法處理,處理后的水質達到廣州市排放標準。
(2)本工藝方法較簡單,再加之混凝沉降設備的特點,充分利用了空間,占地少。
(3)將石灰水和硫酸亞鐵分別用作破乳劑和混凝劑,價廉易得,運行費用約為0.6元/t。
(4)本工藝與現有的生化法相比,無噪音污染,占地面積小。
(5)本工藝很適合市區本行業廢水處理,有一定的實用性。
參考文獻
[1] 周國光等.缺氧-好氧生物法處理酒店廢水.凈水技術,1995,(1):17—23
[2] 羅國維,林世光. CN ZL 87 1 0225715 ,1987
[3] 美國自來水協會等. 水和廢水標準檢驗方法. 中國建筑工業出版社,1985
[4]《環境污染分析方法》編輯組.環境污染分析方法.科學出版社,1980