周立祥 周順桂
（南京農業大學資源環境學院廢棄物研究所）

　　污水污泥是指污水處理廠在凈化污水過程中產生的沉淀物，它雖然含有大量的有機質及氮、磷等植物養分，但也富集了污水中50%至80%的重金屬。據報道，我國多數城市污泥中重金屬含量可達數百至數千mg/kg^[1]。目前，污泥的處置方式主要有填埋、焚燒、投海和土地利用等。基于處置費用和廢物資源化角度考慮，污泥農業利用被認為是最具吸引力的、可持續的污泥處置方法^[2]。然而，污泥中較多重金屬始終是污泥安全農用的限制因子^[3]。因此，降低或去除污泥中的重金屬顯得非常重要和迫切。利用無機酸或有機絡合劑如H2SO4、HNO3、HCl、EDTA等處理污泥以溶解和浸提重金屬的化學浸提法，雖能在短時間內大幅度去除重金屬，但耗酸量大、處理費用高、操作不便，使其難以付諸于工程實際。而起源于微生物濕法冶金的生物淋濾法（Bioleaching）因耗酸極少、運行成本低、重金屬去除效率高、實用性強等具有許多化學浸提法不可替代的優點而越來越受到關注^[4]。
　　生物淋濾法是指利用自然界中一些微生物的直接作用或其代謝產物的間接作用，產生氧化、還原、絡合、吸附或溶解作用，將固相中某些不溶性成分（如重金屬、硫及其它金屬）分離浸提出來的一種技術。它應用于難浸提礦石或貧礦中金屬的溶出與回收又稱微生物濕法冶金（biohydrometallurgy）。20紀50年代美國就開始利用生物淋濾法浸出銅礦、60年代加拿大浸出鈾礦，以及80年代對難處理的金礦細菌氧化預處理的工業應用相繼成功^[5]。目前全世界，通過該法開采的銅、鈾、金分別占總量15～30%、10-15%、20%^[6]。它的研究和應用正擴展到環境污染治理等領域，例如，污水污泥或者其焚燒灰分中重金屬去除^{[4 7 8]}；重金屬污染土壤、河流底泥的生物修復^[8]；工業廢棄物如粉煤灰中重金屬脫毒與鈦、鋁、鈷等貴重金屬的回收^[6]；煤和石油中硫的脫除^{[10 11]}等。

1　生物淋濾法采用的主要細菌及其生物學特性

　　早在1670年，在西班牙的Rio Tinto礦山，人們就已知道從礦山浸出水中沉淀回收銅^[12]。然而，直到近三百年以后，人們才知道在自然界的酸性礦水或污泥中普遍存在一群嗜酸性的無機化能自養菌^[5]。目前，可用來進行生物淋濾的細菌有硫桿菌屬（Thiobacillus）、鐵氧化鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans）、硫化桿菌屬（Sulfobacillus）、酸菌屬（Acidianus）、嗜酸菌屬（Acidiphilium）以及其它與硫桿菌聯合生長的兼性嗜酸異養菌。其中，應用最廣泛的是氧化亞鐵硫桿菌（Thiobacillus ferrooxidans），其次是氧化硫硫桿菌（Thiobacillus thiooxidans） 和鐵氧化鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans）,它們的主要生物學特征見表1^[12～15]。

表1生物淋濾法采用的主要細菌及其生物學特性

氧化亞鐵硫桿菌

氧化硫硫桿菌

鐵氧化鉤端螺旋菌

細菌形狀與大小

桿狀（0.5×1.0µ）

桿狀（0.5×1.0µ）

螺旋狀

運動性

＋

＋

＋

鞭毛

單一極鞭毛

極鞭毛

鞭毛

革蘭氏染色

－

－

ND

最適溫度（℃）

30～35

28～30

25～35

最適pH

2～3

1.5～2.0

1.5～2.0

專性好氧
（G+C）mol%

是
55～57

是
50～53

是
50～57

碳源：是否以CO₂的作為唯一碳源

是

是

是

氮源：
NH⁴⁺－N
NO^3-－N

*
＋
±

＋
－

ND
ND

能量：
元素硫
亞鐵
硫代硫酸鈉

＋
＋
＋

＋
－
＋

－
＋
－

　　　　　注 * 表示能固定空氣中的氮氣^[16] ND表示沒有數據
　　氧化亞鐵硫桿菌是中溫、好氧、嗜酸、專性無機化能自養菌，其生物膜（Biomembrane）由外膜、肽聚糖、周質區和內膜構成^[17～19]（圖1）。

　　周質區存在鐵氧化酶（Iron Oxidase），從外界培養液跨膜運輸到周質區的Fe2+離子在鐵氧化酶催化下失去一個電子，這個電子經過銅蛋白、細胞色素C（Cyto.c）、色素氧化酶（Cyto.a1）最終傳遞給分子氧，并伴隨H+和能量的吸收，這一能量使細胞內ADP（二磷酸腺苷）和Pi（無機磷）結合成ATP（三磷酸腺苷）使細菌得以生長繁殖^[19]。氧化亞鐵硫桿菌中的鐵大部分以高鐵狀態與脂多糖結合^[20]。
　　另外，在酸性礦水或污泥中廣泛存在的氧化硫硫桿菌也是中溫、好氧、嗜酸、專性無機化能自養菌，但它只能通過氧化元素硫、硫代硫酸鈉等還原性硫而獲得能量^[8]。
　　Markosyan等首次報道在同樣的酸性礦水中還存在另一種依靠亞鐵的生物氧化以獲得能量的無機化能自養菌－鐵氧化鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans）^[15]。Helle和Onken發現在硫桿菌溶液中添加鐵氧化鉤端螺旋菌(L. ferrooxidans)可顯著提高生物淋濾的速率[21]。Rawling等認為在大規模的連續攪拌池式反應器(CSTR)中, 鐵氧化鉤端螺旋菌(L. ferrooxidans)數量超過氧化亞鐵硫桿菌（T. ferrooxidans）的主要原因是它可適應更高的氧化還原電位、溫度以及對亞鐵具有更高的親合力。Eh超過690mV時，該菌對亞鐵的生物氧化活性就高于氧化亞鐵硫桿菌，因而在生物淋濾中的應用越來越受到重視^[22]。
　　這些嗜酸菌的另一個特性是能耐受高濃度的重金屬離子的毒性，如Zn 120g/L、Ni 72g/L、Co 30g/L、Cu 55g/L以及160g/L的亞鐵，但對有機物有一定的敏感性^[23]。

2　生物淋濾法去除污泥中重金屬的機理、方法與效果

2.1　生物淋濾重金屬的機理
　　厭氧消化污泥是國內外污泥消化的主要形式，厭氧消化污泥中重金屬70%以難溶性的硫化物（Cr主要以Cr(OH)₃形式）形式存在^[24]，在氧化亞鐵硫桿菌等細菌的作用下，金屬硫化物變成可溶性的金屬硫酸鹽，通過固液分離可達到去除污泥中重金屬的目的。
　　一般認為氧化亞鐵硫桿菌的溶出污泥中重金屬有兩種作用機理^{[25 26]}：
　?。?）直接機理：細菌通過其分泌的胞外多聚物直接吸附在污泥中金屬硫化物（MS）表面，通過細胞內特有的氧化酶系統直接氧化金屬硫化物，生成可溶性的硫酸鹽。

　　　　　　　　　　　　

　?。?）間接機理：主要是利用氧化亞鐵硫桿菌的代謝產物—硫酸高鐵，與金屬硫化物起氧化—還原作用。硫酸高鐵被還原成硫酸亞鐵并生成元素硫，金屬以硫酸鹽形式溶解出來，而亞鐵又被細菌氧化成高鐵，元素硫被細菌氧化生成硫酸，構成一個氧化—還原的循環系統。通過生物淋濾，污泥pH下降到2.0左右，這又大大促進了污泥中重金屬的溶解，其反應如下：
　　　2Fe²⁺+1/2O₂+2H⁺→2Fe³⁺+H₂O（T. ferrooxidans、L. ferrooxidans等亞鐵氧化菌）
　　　MS+2Fe³⁺→M²⁺+2Fe²⁺+S ⁰（化學氧化）
　　　2S⁰+3O₂+2H₂O→2H₂SO₄（T. ferrooxidans、T. thiooxidans等硫氧化菌)
2.2　生物淋濾法去除污泥中重金屬的程序與去除效率
　　為獲得較高的重金屬去除效果與縮短滯留時間，在實際應用或連續運行的工藝設計中，開始時常采用以下五個步驟^{[27 28]}：（1）污泥（含固率2～10%）預酸化至pH4.0左右；（2）添加能量物，如FeSO₄·7H₂O（3～20g/L污泥）、元素硫（0.5～10g/L污泥）；（3）回流污泥以添加接種物（回流率在10～20%，v/v），攪拌并在好氣條件下培養數天至數周；（4）脫毒污泥壓濾脫水；（5）脫水污泥經石灰中和后施入土地。一般來說，在連續運行的反應池中Cu、Zn、Ni、Cd、Co、Mn的去除率達80%以上，但Pb、Cr的去除率較低（見表2）。在實際工程中，氣浮式反應池必須要有曝氣裝置，以提供好氧條件。近期我們利用從污泥中直接分離得到的特異微生物菌株組合進行了城市污泥和制革污泥生物淋濾試驗獲得極大成功（見表3），突出表現在重金屬（包括Cr）去除率高達95%以上，污泥養分損失較小。污泥沉降性能得到極大改善，可以不加絮凝劑即可實現污泥的脫水。

表2 污泥生物淋濾中重金屬的去除效率

底物

污泥起始pH

滯留時間(天)

反應器種類

回流率或接種量(V/V)

去除率(%)

參考文獻

Cu

Zn

Cr

Pb

Ni

FeSO₄·7H₂O

4.0

10

序批式

5%

39～94

66～98

0～32

0～31

37～98

[26]

硫粉

7.0

5

序批式

5%

69～92

88～97

19～41

10～54

77～88

[8]

硫粉

7.0

16

內圈式

15%

61～99

83～96

34～46

17～44

57～84

[7]

FeSO₄·7H₂O

4.0

0.75

CSTR

20%

92

94

ND

ND

67

[27]

　　注：CSTR表示連續攪拌池式反應器(Continuous Stirred Tank Reactor)，ND表示沒有數據

表3 污泥生物脫毒效果（南京農業大學廢棄物研究所，2002）

處理

重金屬（mg/kg)

有益成分(%)

Cu

Zn

Cr

Cd

As

有機質

N

P

城市污泥

處理前

4814

1144

481

4.5

27

45.6

2.96

1.46

處理后

72.2

10.8

30.8

0.03

1.6

40.3

2.61

1.23

制革污泥

處理前

128

335

15900

1.3

5.4

54.6

3.03

0.59

處理后

5.8

4.9

318

n.d.

n.d.

48.1

2.85

0.50

土壤本底值(南京)

70.8

76

62.22

0.18

0.67

／

／

／

2.3　生物淋濾法去除污泥重金屬的優越性與可行性
　　生物淋濾法不僅可有效地去除污泥中重金屬，而且還具有以下優越性：
　?。?）與無機酸溶解法相比，耗酸量可節約80%^[28]。
　　（2）厭氣消化污泥壓濾脫水時，一般每噸干污泥需添加3～5kg聚凝劑，而經生物淋濾的污泥脫水性能比厭氣消化污泥強38倍，因此脫水時不需要添加聚凝劑，這可大大節省污泥脫水成本^[30]；
　?。?）污泥經生物淋濾處理，可有效去除污泥中重金屬，其礦質養分N、P等的損失又很小,污泥的肥料價值不受太大影響^[30]；
　　（4）Benmoussa等探討了污水污泥消化與同步生物淋濾（SSDML）的可行性，發現由于污泥的生物淋濾過程中硫酸的產生，pH可很快降到并維持在pH2.0～2.5的范圍內。這不僅可有效地去除污泥中重金屬，而且對病原體、揮發性懸浮固體的降低效果與好氣消化過程相近或更好，這樣污泥中重金屬的去除與消化可以一次完成，從而降低對能源的大量需求與運行費用^[7]。
　　Couillard等曾對加拿大的一個污水處理廠（日處理污水388,000M³）的污泥處置方式進行了詳細的經濟分析，結果發現，污泥經生物淋濾處理后土地利用的費用均低于其他所有處置方法，因此在經濟上是完全可行的^[28]。

3　影響生物淋濾過程中重金屬去除效率的因素

3.1溫度
　　溫度對重金屬去除效率的影響，主要是通過影響細菌的生長與增殖，進而影響到淋濾過程中污泥的酸化速率來達到的^[31]。Tyagi等比較了硫桿菌不同溫度對污泥的酸化的影響，發現在7、14、21、28、35℃下污泥pH降到2.0需要的時間分別為336、240、192、120、120h，而當42℃時pH根本不能降到2.0^[32]。
　　根據適宜溫度的不同，生物淋濾法采用的細菌主要分為以下幾類^[9]：
　?。?）中溫性菌如：氧化亞鐵硫桿菌（Thiobacillus ferrooxidans）、氧化硫硫桿菌（T. thiooxidans）、器官硫桿菌（T. organoparus）、嗜酸硫桿菌（T. acidophilus）、溫浴硫桿菌（T. tepidarius）與鐵氧化鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans）
　　（2）中等嗜高溫菌如：熱氧化硫化桿菌（Sulfobacillus thermosulfidooxidans）
　　（3）嗜高溫古細菌如：嗜酸熱硫化葉菌（Sulfolobus acidocaldrius）、硫磺礦硫化葉菌（Sulfolobus solfatataricus）、布氏酸菌（Acidianus brierleyi）
　　其中硫桿菌和鐵氧化鉤端螺旋菌的最適溫度為30℃左右，生物淋濾過程中溫度不應超過40℃；熱氧化硫化桿菌的最適溫度為45～55℃；嗜酸熱硫化葉菌、硫磺礦硫化葉菌、布氏酸菌的最適溫度為70℃左右，溫度不應超過80℃。實際上，在大規模的應用中，室外溫度往往有可能低于10℃，因此要注意將溫度控制在細菌生長下限之上。
3.2　氧氣濃度
　　由于生物淋濾過程中起主要作用的細菌都是專性好氧的無機化能自養菌，氧氣的供應量與細菌的生長繁殖息息相關。在最適的pH條件下，氧化亞鐵硫桿菌催化的亞鐵生物氧化速率是化學氧化的105～106倍，最大耗氧量達到21 000微升/毫克細胞N/小時^{[23 33]}。而30℃下，水中的O₂飽和濃度僅為7.5mg/L，在溫度更高的酸性條件下O₂溶解度還要下降。因此必須采取措施保證在淋濾過程中有足夠的氧氣供應。在氣浮式反應器（ALR）中一般通過從底部鼓入空氣（一般每升污泥每分鐘通入1L空氣）來增加O2與CO2供應量，在連續攪拌池式反應器（CSTR）中一般采用高速攪拌來增加空氣與液相的接觸，也可從底部鼓入空氣（一般每升污泥每分鐘通入0.5L空氣），但這些措施都需消耗大量的能源^[4]。在大規模應用過程中氧氣的供應狀況是制約污泥中重金屬去除效率的最重要的因子之一。
3.3　二氧化碳濃度
　　無機化能自養菌通過Calvin-Benson循環來同化CO2[34]。Holuigue等研究了CO2對氧化亞鐵硫桿菌(T. ferrooxidans)生長速率的影響，發現在0.1%濃度的CO2下，T. ferrooxidans生長速率是0.03%的2倍。他們同時研究了不同濃度CO2對核酮糖-1,5-二磷酸羧化加氧酶活性的影響，發現該酶在CO2濃度為0.35%時（相當于溶液中5.0mg/L的CO2濃度）比活性最大[35]。Torma等研究0.03～7.92%范圍內CO2濃度對ZnS的浸出率的影響，發現空氣中CO2為0.23%時，ZnS的浸出率達最大值，但是甚至CO2濃度高達7.92%也無抑制作用[13]。Nagpal等證明生物淋濾過程中細菌利用的CO2與O2的摩爾比在20:1左右，這就要求在空氣中補充約1.0%的CO2[36]，然而這些結果都是在微生物濕法冶金得到的。迄今為至，還沒有研究者報道在污泥生物淋濾的通氣過程中需要額外補充CO2，這可能是由于污泥有機質在淋濾過程中降解產生的CO2能夠提高的溶液中CO2濃度之故。
3.4　起始pH值
　　大多數研究者都將污泥的起始pH值調到4.0～4.5，這大約需要72g濃硫酸/kg干污泥[28]。Jain等發現污泥中至少存在兩類嗜酸程度不同的硫桿菌，它們的最適宜pH分別為7.0和4.0，因此只要存在合適的底物。弱嗜酸性的硫桿菌會首先增殖，將pH降到一定程度，強嗜酸性的硫桿菌即逐漸增殖，pH進一步下降[34]。Sreekrisknan等通過向污泥中添加0.5%的還原性硫粉在28℃下振蕩培養，以此馴化污泥作為接種物，然后向7.0、6.0、5.0、4.0、3.0等不同起始pH的待淋濾污泥（含固率為22.8g/L）添加5%的接種物，28℃下振蕩培養。它們發現，不同起始pH的處理并不影響重金屬去除效率，起始pH為7.0、6.0的處理達到最大產酸速率的時間為96小時，只比5.0、4.0、3.0的處理晚24小時[37]。最近Wong[29]等利用20g/L的FeSO4·7H2O作底物，利用馴化的內源亞鐵氧化菌淋濾未預酸化的污泥，16天后污泥中Cu、Zn、Cr去除率分別為63.7～74.1%、79.4～88.2%、50.2～78.4%，與預酸化到pH4.0的污泥無明顯差異。這表明，只要添加適量的底物（如還原性硫粉、FeSO4·7H2O），不采取預酸化措施也可達到幾乎相同的重金屬去除效率。
3.5　污泥的種類與濃度
　　由于不同類型污泥(生污泥、活性污泥、消化污泥)中重金屬存在狀態不同，污泥的種類和特性會影響生物淋濾效率。而且，污泥的不同消化方式也對重金屬去除率有影響。Tyagi^[26]等從不同的污水處理廠采集了19種各種類型的污泥（厭氧消化、好氧消化），利用馴化的內源亞鐵氧化菌進行生物淋濾試驗，10天后發現厭氣消化污泥中銅去除率高于好氣消化污泥，分別為63～75%與39～65%。
　　從經濟的角度看，生物淋濾過程采用的污泥濃度越高，就越有利于降低運行成本。然而，污泥是一個復雜的緩沖體系，濃度越高，對pH的緩沖性能越好，因而淋濾過程pH下降也越困難。而且，高濃度的污泥也意味著生物淋濾過程中將釋放更多的抑制因子（如重金屬離子和有機物）。Steekrisknan 等利用污泥內源硫細菌，對含固率7～70g/L的污泥進行生物淋濾過程，發現污泥pH下降速率隨濃度增加而降低，Cr、Cd、Pb的去除效率降低，但Cu和Zn幾乎不受影響[37]。由于污泥中N、P、Mg、K的含量足夠細菌的生長和增殖，因此在污泥淋濾過程不必添加N、P、Mg、K等養分^[38]。
3.6　底物種類與濃度
　　細菌對不同底物（亞鐵或還原態硫）進行生物氧化獲得能量時，其世代時間是不同的，如氧化亞鐵硫桿菌以Fe²⁺為底物時，世代時間為6.5～15小時，以硫為底物時，世代時間則長達10～25小時，而且需要一個很長的適應期^[23]。因此，以Fe²⁺為底物比還原態硫更有利于氧化亞鐵硫桿菌的增殖。然而與氧化還原態硫產生硫酸相比，氧化亞鐵硫桿菌氧化Fe²⁺成Fe³⁺過程是耗酸的，整個生物淋濾過程的pH下降依賴于Fe³⁺的水解及中間產物硫的再氧化，因而以Fe²⁺為底物的產酸效果不如以還原態硫為底物的。因此，許多研究者報道元素硫比FeSO₄·7H₂O更有效^{[7 8 30]}。
　　另外，不同的底物對氧化亞鐵硫桿菌分泌胞外多聚物（EPS）也有顯著的影響。Gehrke等在以黃鐵礦、元素硫、FeSO₄·7H₂O（可溶）為底物進行生物淋濾時，發現氧化亞鐵硫桿菌分泌的EPS的數量分別為2760、1155、215ug/1010細胞，并且EPS的組成成分與性質也有所不同。底物的存在狀態對EPS的分泌影響極大，不溶性底物可刺激EPS的分泌。他們同時證實了EPS對于生物淋濾的重要性，EPS在細菌與硫顆粒、硫化物或不溶性的固體亞鐵鹽直接接觸中起橋梁作用（缺乏EPS的氧化亞鐵硫桿菌不能附著在這些固體顆粒表面），而兩者的直接接觸是細菌發揮生物淋濾作用的前提^[39]。
　　Tyagi等研究了T. ferrooxidans對重金屬去除效率的影響，發現向污泥中添加20g/L FeSO_4·7H₂O，Zn的浸出速率比未加的可提高2倍、Cu可提高1.9倍，當FeSO₄·7H₂O超過20g/L時，浸出速率即不再增加^[40]。我們近期研究也發現，在污泥生物淋濾添加20g/L FeSO₄·7H₂O作為底物，淋濾8天后Cu、Zn的去除率為93%和85%， 是對照的6 倍和3.2倍^[41]。另外，不同底物的配合使用對重金屬去除效率的也有顯著影響。我們通過加富培養從污泥分離到的T. ferrooxidans，將之接種（10%V/V）到輻射滅菌污泥中，并且添加FeSO₄·7H₂O（30g/L污泥）和元素硫（0.5g/L污泥）作為底物，發現與單一底物（FeSO₄·7H₂O或元素硫）相比，兩者配合時Cu、Cr的去除率顯著提高（未發表）。
3.7　抑制因子
　　（1）重金屬陽離子：以Ag+和Hg（一價或二價）的毒害最強，0.1～1mg/kg幾乎完全抑制了細菌的生長, 也抑制氧化亞鐵硫桿菌對亞鐵的生物氧化，這種抑制作用比Cd²⁺和Pb²⁺強5000～200,000倍。重金屬陽離子的毒害主要在于使蛋白質變性，Roy Mahapartra 等報道EDTA可緩解重金屬陽離子毒害^[42]。
　?。?）陰離子：以硫氰酸鹽的抑制作用最強，5mg/kg幾乎完全抑制了細菌的生長與氧化亞鐵硫桿菌對亞鐵的生物氧化，而50 mg/kg 的MoO^4-也可達到相同的抑制程度。另外，價態也影響抑制作用的大小，如砷酸鹽達到40g/kg就開始抑制細菌生長，而亞砷酸鹽只需5g/kg，氯化物、硝酸鹽的濃度分別超過6g/L、3g/L時，能減慢氧化亞鐵硫桿菌對亞鐵的生物氧化。
　　（3）水溶性有機物，特別是小分子有機酸對無機化能菌有毒害作用。Flournier等發現氧化亞鐵硫桿菌在高溫滅菌的污泥（高溫滅菌有利于小分子有機物生成）中幾乎不能氧化Fe²⁺與酸化污泥，而添加從氧化塘分離到的深色紅酵母(Rhodotorula rubra)可顯著提高污泥酸化速率，因而也顯著提高重金屬的去除效率。而在氧化亞鐵硫桿菌的雙層瓊脂培養中添加嗜酸梳桿菌(T. acidophilus)或R.. rubra可將氧化亞鐵硫桿菌的平板效率提高1～3倍^[43]。Harrison等（1985）從美國賓夕法尼亞州某煤礦的酸性廢水中分離出隱藏嗜酸菌(Acidiphilum cryptum)，這些與無機化能菌生活在一起的異養菌可能是普遍存在的，它們雖既不能氧化亞鐵，也不能氧化硫，但能利用無機化能菌分泌的有機物，消除其抑制作用，從而給自養生物創造良好的生存條件^{[43 44]}。
　　另外細菌代謝產物與可溶性鹽分總量也對細菌的生長有一定影響。值得注意的是，這些抑制因子可能常常會起協同作用，也許某一單個因子并未達到抑制濃度，但聯合起來就會達到毒害的水平^[9]。
　　目前消除這些抑制因子的方法有（1）篩選對重金屬等抑制因子耐受性更強的菌株或利用基因工程技術構建抗重金屬的基因工程菌。（2）濾出液回流之前進行預處理，具體方法有石灰調理法、離子交換法、電沉積法、反滲技術或這些方法的聯合運用^[9]。
3.8 Fe³⁺濃度
　　眾所周知，Fe³⁺/Fe²⁺在25℃偶聯時，Eh=0.771V+0.0591 lg([Fe³⁺]/[Fe²⁺])V，即使在Fe³⁺ 濃度是Fe²⁺的百萬分之一的溶液中，其Eh仍高于+0.4V，能氧化大多數金屬硫化物^[23]。在存在0.1～10mg/L的Fe³⁺下，重金屬的浸出速率增加兩倍多。Fe³⁺能有效地加速重金屬的浸出是普遍接受的事實^[32]，然而Fe³⁺的硫酸鹽在較低的pH條件下易發生水解，生成淺黃色的黃鐵礬沉淀（M₂Fe₆(SO₄)₄(OH)₁₂(M=K⁺、Na⁺、NH⁴⁺)。黃鐵礬生成的適宜條件為pH 2.0；存在SO₄^2-及K⁺、Na⁺或NH⁴⁺等離子，這種條件污泥生物淋濾過程中正好能滿足。黃鐵礬可顯著抑制生物淋濾效率，原因可能是：（1）它阻礙了微生物或Fe³⁺與金屬硫化物的直接接觸；（2）生物淋濾體系中Fe³⁺的損失；（3）與體系中其它重金屬離子的共沉淀，降低了重金屬的去除率。

4　生物淋濾法的應用前景

　　綜上所述，生物淋濾法耗酸小，運行成本低、實用性強，是經濟有效、具有潛力的重金屬去除方法，它具有化學浸提法（酸或有機絡合劑）不可替代的優越性。然而，生物淋濾法采用的主要細菌如硫桿菌增殖慢、生物淋濾滯留時間長是限制其大規模應用的主要障礙。而且，許多研究者采用的細菌是金屬礦山酸性廢水分離而來或商品化的菌株，馴化其適應污泥的環境并加富培養往往需要較長的時間（10～30天），并且效果不太穩定。近期我們直接從污泥中分離到一株非常高效的脫毒菌株，能使淋濾過程高效、持續地運行。而且脫毒后污泥能開發成高附加值的新型肥料。因此該技術具有極大的應用前景。