趙 丹1，任南琪1，黃勇2，沈耀良2，李勇2
(1. 哈爾濱工業(yè)大學(xué) 市政環(huán)境工程學(xué)院， 黑龍江哈爾濱 150090；2.蘇州科技學(xué)院環(huán)保系，江蘇蘇州 215011 )

　　摘　要： 探討了按照短程硝化的思路對AB工藝加以改進(jìn)達(dá)到優(yōu)化脫氮的可能性。改進(jìn)后的AB工藝A段將COD、氨氮、磷吸附進(jìn)污泥中，污泥經(jīng)厭氧消化將COD轉(zhuǎn)化為生物能(甲烷)、出水通過旁流進(jìn)行化學(xué)沉淀去除厭氧消化釋放的磷。消化液中含有的氨氮進(jìn)入短程硝化段，氨氮氧化菌將其轉(zhuǎn)化為NO₂-(作為電子受體)，然后通過ANAMMOX中以氨氮為電子供體的自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌的代謝作用最終轉(zhuǎn)化為氮?dú)狻ＴO(shè)想的新工藝具有較好的脫氮和除磷效果，估計其運(yùn)行費(fèi)用可能較低、適應(yīng)性較廣。
　　關(guān)鍵詞：AB工藝；ANAMMOX；短程硝化；脫氮除磷；優(yōu)化
　　中圖分類號：X703.1
　　文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B
　　文章編號：1000-4602(2002)08-0030-03

1 AB工藝的缺點(diǎn)

　　傳統(tǒng)的AB工藝運(yùn)行時部分氨氮、磷和COD一起被A段快速生長的微生物通過吸附作用帶入A段剩余污泥中，進(jìn)入B段的廢水中?COD含量少、氨氮約10～30mg/L，另外A段污泥經(jīng)消化處理后產(chǎn)生具有較高氨氮含量的濃縮液(一般為0.5～1.5kgN/L)，總體上BOD₅/TN很難達(dá)到反硝化對碳源的需求水平而成為AB工藝在脫氮過程中遇到的障礙。因此，傳統(tǒng)AB工藝在脫氮除磷時必須采取控制A段的COD去除率，或在反硝化段添加碳源并增加B段硝化運(yùn)行級數(shù)和控制硝化液回流量等煩瑣措施才能實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

2 ANAMMOX工藝和短程硝化

2.1 ANAMMOX工藝
　　氨氮厭氧氧化^［1］(ANAMMOX)是1995年荷蘭Delft技術(shù)大學(xué)Mulder等在研究生物反硝化時發(fā)現(xiàn)氨氮和硝酸鹽同時消失的現(xiàn)象后開發(fā)的一種新的處理工藝。研究表明，化能自養(yǎng)型細(xì)菌可以在無分子態(tài)氧的條件下以CO₂(CO₃^2-)作為碳源、NO₂-為電子受體、NH₄+作為電子供體，將NH₄+和NO₂-共同轉(zhuǎn)化為N₂［2］。[HJ]這一反應(yīng)過程的發(fā)現(xiàn)為利用生物法處理高氨、低BOD的廢水找到了一條最優(yōu)的途徑。理論上利用這一原理將比傳統(tǒng)工藝節(jié)省62.5%的O₂［如式(1)、(2)所示］,同時不需任何外加堿度和有機(jī)物(反硝化菌的碳源和電子供體)。ANAMMOX反應(yīng)過程如式(3)，該反應(yīng)是一個自發(fā)的過程，反應(yīng)途徑見圖1^［3］。
傳統(tǒng)脫氮過程：
　　　　　NH₄⁺+2O₂+0.83CH₃OH→0.5N₂+
　　　　　3.17H₂O+H⁺+0.83CO₂　　　　(1)
　　亞硝酸鹽型硝化+氨的厭氧氧化過程：
　　　　　NH₄⁺+0.75O₂→0.5N₂₊1.5H₂O+H⁺　　　(2)
　　　　　NH₄⁺+NO₂^-→N₂+2H₂O(ΔG＝-358kJ/mol)　　　(3)?

　　該反應(yīng)的微生物屬自養(yǎng)型厭氧細(xì)菌，生長速率非常低，但將氨氮厭氧轉(zhuǎn)化能力非常高，可以達(dá)到4.8kgTN/(m³·d)，最佳運(yùn)行條件：溫度為10～43℃，pH值為6.7～8.3^［4］ 。
2.2 短程硝化工藝
　　如何使反應(yīng)控制在亞硝酸型硝化階段(即實現(xiàn)短程硝化)是本項工藝改進(jìn)的關(guān)鍵，以下介紹幾種實現(xiàn)的方法：
　　① 由于氨和亞硝酸是具有毒性的化合物，pH值的稍微改變就可能對這些化合物的濃度產(chǎn)生相當(dāng)大的影響^［5］，改變pH值在最初確實可以使硝化作用朝著亞硝酸鹽方向進(jìn)行，一般亞硝酸鹽型硝化的最佳pH值為7.4～8.3；
　　② 在高溫下亞硝酸鹽氧化菌比氨氮氧化菌世代期短、生長速率慢，因此通過縮短污泥齡在35℃可以獲得穩(wěn)定的部分硝化過程^［6］；
　　③DO在0.5mg/L以下時利用生物膜或活性污泥中的亞硝酸鹽氧化菌和自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌的氧親和力差異^［5］及物質(zhì)傳輸?shù)南拗疲蜁羞x擇性地限制亞硝酸鹽氧化菌的生長，這可以通過控制生物膜厚度和在絮體內(nèi)、外部創(chuàng)造缺氧、好氧條件或通過SBR法的好氧與缺氧之間的快速循環(huán)而獲得；
　　SHARON工藝就是利用方法②實現(xiàn)的，即在一個單一反應(yīng)器內(nèi)通過亞硝酸鹽去除高濃度氨氮^［6］，而通過方法③可以形成OLAND形式的亞硝酸鹽型硝化，其反應(yīng)見式(4)。
　　　　　　　NH₄⁺+1.5O₂→NO₂^-+H₂O+2H+(ΔG=-260.2 kJ/mol)　(4)
　　研究表明，亞硝酸鹽型硝化系統(tǒng)中富集的自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌可以適應(yīng)高濃度的亞硝酸鹽(＞1g/L，pH值為7)，該工藝非常適合高濃度氨氮廢水(＞0.5g/L)的脫氮。?

3 AB工藝改進(jìn)設(shè)想及優(yōu)點(diǎn)

3.1 改進(jìn)設(shè)想
　　將現(xiàn)有的AB工藝進(jìn)行改進(jìn)，利用SHARON或OLAND過程與氨氮厭氧氧化的ANAMMOX聯(lián)合實現(xiàn)脫氮(見圖2)，這種工藝在減少基建投資和運(yùn)行成本的同時還能保證穩(wěn)定、高效的脫氮除磷效果 。?

3.2 可行性
　　A段產(chǎn)生的污泥含有大量有機(jī)物(吸附的BOD)、氨氮和磷，經(jīng)厭氧消化處理后有機(jī)物以甲烷的形式回收利用，厭氧釋放的含氨氮、磷上清液在進(jìn)入亞硝酸鹽硝化反應(yīng)器前經(jīng)過一道化學(xué)除磷過程之后進(jìn)入亞硝酸鹽硝化段。自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌具有相對較低的氨氮親和力，因此在處理氨氮濃度＞500g/m³的高溫廢水時出水中還會剩余一定量的氨氮^［5］，這為氨氮與亞硝酸鹽以1∶1進(jìn)入ANAMMOX段提供了非常好的條件。ANAMMOX中自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌以NO₂-為電子受體、氨氮為電子供體、CO₂或HCO₃-為碳源，最終將NO₂-和氨氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)狻＿@一過程無論在理論和實踐上都是可行的^［1、2］。
3.3 改進(jìn)工藝的優(yōu)點(diǎn)
　　改進(jìn)后的AB工藝除具有傳統(tǒng)AB工藝的特點(diǎn)外，還增加了以下優(yōu)點(diǎn)：
　　① 整個過程需要更少的供氧量(理論上減少了62.5%)；
　　② 不需要外加碳源(BOD)，從根本上解決了現(xiàn)有的污水處理廠普遍因碳源不足而脫氮除磷效率低的問題；
　　③ 污泥消化性能好，A段吸附的COD經(jīng)污泥消化轉(zhuǎn)化為甲烷(0.5kg甲烷/kgCOD)，并且由于ANAMMOX微生物世代期長而從總體上減少了剩余污泥產(chǎn)量；
　　④ 通過A段吸附的有機(jī)物在污泥厭氧消化中提供短鏈脂肪酸強(qiáng)化了污泥釋磷的效果，結(jié)合后續(xù)的化學(xué)除磷過程使廢水中磷的去除更徹底；
　　⑤ ANAMMOX段氮的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到0.25kgN/(kgSS·d)，是傳統(tǒng)活性污泥反硝化速率［0.012kgTN/(kgSS·d)］的20倍，大大提高了脫氮效率；
　　⑥ 由于負(fù)荷高，水力停留時間短，節(jié)省了占地面積和基建投資并實現(xiàn)了污水與污泥消化滲濾液一同高效處理，是城市污水處理廠未來處理工藝發(fā)展的新方向。?

4 工藝改進(jìn)的研究要點(diǎn)

4.1 氨氮和亞硝酸鹽量的合理搭配
　　ANAMMOX中所需的氨氮和亞硝酸鹽的最佳比例是脫氮的關(guān)鍵，實驗表明^［5］，ANAMMOX污泥可以有效地從污泥消化出水中去除氨氮和亞硝酸鹽(見表1)，但在實際工程中受溫度、堿度、溶解氧等環(huán)境條件影響時如何控制亞硝酸鹽硝化段的氨氮轉(zhuǎn)化率是實現(xiàn)完全脫氮的關(guān)鍵。
4.2 pH值的有效調(diào)控
　　亞硝酸鹽硝化段的最佳pH值為7.4～8.3^［5］，在氨氮氧化為亞硝酸鹽的過程中每氧化1mol的氨氮可產(chǎn)生2mg/L的氫離子［見式(2)］使出水pH值降低。如果50%的氨氮被轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽，則對于大多數(shù)污泥厭氧消化出水中以碳酸氫鹽形式存在的堿度足以彌補(bǔ)酸的產(chǎn)生，不需要添加額外的堿。因此，如何在最佳pH值內(nèi)提高氨氮的轉(zhuǎn)化率是研究的關(guān)鍵。

表1 SHARON和ANAMMOX相結(jié)合去除氮的實驗結(jié)果　　　 mg/L 項目 SHARON—ANAMMOX 進(jìn)水 出水/進(jìn)水 出水 NH₄⁺ 584 267 29 NO₂- ＜1 227 1.4 NO₃- ＜1 64 83 N₂O ＜1 4 ＜1 N2 ＜1 ＜1 476

4.3 短程硝化的運(yùn)行方式
　　除了SHARON方式外還可以通過合理控制溶解氧的生物膜反應(yīng)器實現(xiàn)亞硝酸鹽蓄積形式，即OLAND工藝。此工藝受低溫影響小且可以實現(xiàn)氨氮的部分硝化和污泥的消化一體化，但是如何合理控制這一系統(tǒng)的溶解氧、絮體尺寸等因素使氨氮和亞硝酸鹽按照最佳比例進(jìn)入ANAMMOX工藝，同樣是研究和實際應(yīng)用的關(guān)鍵。
4.4 ANAMMOX工藝的運(yùn)行方式
　　自養(yǎng)型氨厭氧氧化菌生長慢，啟動時間非常長，為使ANAMMOX污泥保留在反應(yīng)器中并得到足夠的生物量，需要有效的污泥截留(由此建議用生物膜反應(yīng)器)。另外ANAMMOX過程的營養(yǎng)需求，是否出現(xiàn)羥胺、肼類化合物，二氧化氮等代謝中間產(chǎn)[HJ]物和二次污染問題等都是新工藝實際運(yùn)行中要解決的問題。

5 結(jié)語

　　結(jié)合傳統(tǒng)的AB工藝運(yùn)行方式對新近發(fā)現(xiàn)的亞硝酸鹽型硝化和ANAMMOX工藝加以改進(jìn)，在減少能源(外加碳源和氧氣)消耗的同時產(chǎn)生了甲烷，減少了占地面積，提高了廢水處理系統(tǒng)的脫氮除磷效率。

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　　電　　話：(0512)68245576
　　收稿日期：2002-01-19