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張曉健談無錫市自來水事件的應急處理技術

時間:2007-08-24 11:12

來源:中國水網

評論(

  自從哈爾濱水污染事件發生之后,全國多個城市的飲用水水源相繼發生各種各樣的突發事件,清華大學的張曉健教授作為建設部的專家組的成員轉戰各個城市。這次無錫太湖的污染事件,張教授又作為專家組組長奔赴無錫,在第一線解決水質問題,盡快恢復了無錫的供水,在這次中國水網舉辦的“2007水業高級技術論壇”上,他為與會代表詳細介紹了無錫市自來水事件的應急處理技術。以下根據張曉健教授在大會上的發言整理(未經本人審核)。

  對這次無錫發生的問題,報紙的提法叫做“太湖水污染事件”。我們這里要談的實際上是無錫的自來水問題,我們把這個題目再縮小一點,叫做無錫自來水事件。

  2007年5月28日的下午開始,無錫市的南泉水源地突然惡化,造成了自來水帶有嚴重的臭味,已經失去了除了消防和沖廁以外的全部使用功能。甚至不能洗臉也不能洗手,洗了手要臭2個小時。自來水裝在礦泉水瓶里面,聞一下之后,會有一種觸電感,讓人下意識地要一下子躲開,是惡臭,是非常臭。這個水已經基本喪失了全部的功能。所以,無錫市居民的生活飲水和洗漱的用水全都改成了桶裝水和瓶裝水。
  但是無錫市并沒有停水,因為發現這個問題時,水已經都進了管線了,已經到了居民家里了。正因為這個水非常臭,所以不會造成誤飲,對身體的健康不會造成潛在的危害。而哈爾濱那年是硝基苯污染,硝基苯無色無味,某些街頭小販或一些小的飯館做飯可能就會使用這個水,可能對身體存在危害。但是無錫不存在這樣的問題,這個水的味道太臭了。
  受污染的水是什么性狀呢?自來水的出廠水是黃綠色,淡黃色,太湖的水是發灰、發黑。這個惡臭的種類,實際上說嗅味,有各種各樣的,當時無錫的水的嗅味是什么呢?是惡臭,味道特別大。
  自來水的嗅味等級是0~5級,一共分成6檔。0是沒有味道,1是敏感的人能感覺出來有一點味道,一般的人是感覺不出來的。2級就是基本都可以感覺出來了,3級是強烈的,4級是非常強烈,到5級是非常非常強烈。無錫當時就達到了5級,現場的工人最后用大于5級來定義,就仿佛劣5類的含義。
  當時藻的濃度是6000萬~8000萬g/L。在污染之前,這個地方是2000萬~3000萬g/L。最高的時候是2.5億g/L。但是水面上只有少量的浮藻.。
  COD達到15~20mg/L,氨氮是7~10mg/L,溶解氧是0。在線溶解氧儀每3分鐘記錄一次。根據溶解氧曲線可以看到26日0點還是正常的,到了28日溶解氧開始下降了,到了晚上又上來一點,后來就是0了。以后一直在波動,直到6月4日、5日以后,又逐漸恢復了,恢復到6~7mg/L左右。
  根據受污染水的性狀,這個水源是受到了非常非常嚴重的污染,不是我們所理解的常規的污染,是突然一下水質就惡化了。
  事件發生以后,29日、30日、31日,當地水廠采取了應對藻類水華的應急處理措施,即在取水口處同時投加粉末活性炭和高錳酸鉀,水廠內提高混凝劑和消毒劑氯的量。中橋和雪浪水廠都是一樣的工藝,都是機械反應加平流沉淀池,水廠加了氯和混凝劑還有W5除臭劑,除臭味。這個方法曾在石家莊用過。砂濾池前加了氯之后,濾后也加了,但是效果不顯著。
  30日我接到了電話,去無錫解決這個問題。因為去無錫的航班只有中午和下午有,所以到了31日的下午4點,我和山東省水質檢測站的賈瑞寶主任、同方水務公司的戴日成總經理到了無錫市,第二天建設部城建司張悅副司長和王歡副處長也趕到了,還有中國城市規劃設計研究院的宋蘭合所長等7人協助當地解決這個問題。
  首先要搞清這一次無錫事件自來水產生臭味的原因是什么,這是應對處理的關鍵問題。這一次無錫自來水臭味產生的原因極為特殊,當時的宣傳是說太湖藍藻水華造成的,但是根據我們看原水的水質和臭味的味道,還有它采取的應急除藻的措施,除臭效果不佳。所以到達無錫之后,我們初步判斷這一次導致無錫自來水臭味的物質,不是我們常見的藍藻水華時候的藻的代謝產物。一般情況下,藍藻爆發導致水產生嗅味的物質是一類致臭的含硫化合物。所以我們到達無錫之后看了一下這個水的味道和顏色,做出了初步的判斷,這一次應急處理的目標,不是傳統的除藻,而主要是除臭。
  檢驗出的主要的化學物質是硫醇、硫醚類化合物、醛、酮等。就是有甲硫醇、甲硫醚、二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基四硫、環己硫、環辛硫。還有β-環檸檬醛、己醛、辛醛、辛酮、環己酮。主要是醛類和酮類,除此之外還有吲哚,還有一種東西是吲哚的分解產物,還有酚和甲苯,這些含量都比較高,特別是酚的含量比較高。主要是全酮類和雜環類、芳香烴類。
  這些東西主要的味道是由甲硫醇造成的,試驗完了以后,我們分別用純物質來配水,聞哪個味像,最后判斷甲硫醇這個物質是主要的產生物質。
  硫醇、硫醚類化合物的氣味是什么特性呢?就是爛圓白菜味、爛洋蔥味、蒜臭味,還有臭膠鞋味。
  甲硫醇感知的閾值是0.07個ppb,甲硫醚是3.0ppb,二甲二硫是2.2ppb,硫化氫0.41ppb,這些標準1993年惡臭的污染物的排放標準,是向大氣排放惡臭的氣體單位及垃圾堆放場的管理,以及建設項目管理。前面8項是物質,第4項就是甲硫醇、第5項是甲硫醚。這是垃圾堆放場的控制指標。那么這個硫醇、硫醚化合物的來源是哪里?是藻體細胞,有一種叫做二甲基磺基丙酯,厭氧就是甲硫醚,再厭氧就是甲硫醇,然后再厭氧就是硫化氫。再就是無機多硫化合物,就是環己硫和環辛硫,它甲基化,就是二甲基多硫醚,光解之后就是二甲基二硫。那么在厭氧的情況下會產生甲硫醇,甲硫醇好氧就會產生二甲基二硫醚。
  這次無錫市太湖水的含硫化合物的可能來源,就是大量的藻渣在厭氧條件下產生的分解產物,但是不排除存在陸源污染的可能性。就是同樣含有蛋白質的工業廢水或者是生活污水,蛋白質里面兩種含硫的氨基酸,一種是甲硫氨酸(蛋氨酸),還有一種是半胱氨酸,它厭氧水解也生成甲硫醇。還有一個問題就是厭氧條件是怎么造成的,這一系列的問題很多,至于說確切的來源,目前還在研究之中,沒有形成最后的結論。
  為什么我們說不排除陸源污染的可能性呢?因為我們看到吲哚、大量的分解產物還有酚、甲苯都不是藻的分解產物。吲哚是色氨酸分解產生的,而蛋白質含色氨酸。如果吲哚甲基化,就是糞臭素(糞便的臭味就是吲哚),所以這個東西怎么來的現在也沒有解釋清楚。
  大量的藻渣,非常高非常高濃度的,在厭氧的條件下,才有可能形成這樣的產物。5月31日,這個污染團還在湖里,長1000米,南北寬800米。中心的CODMn50幾毫克/升,氨氮是20幾毫克/升。這個污染團是有游動性的,不是全湖的污染爆發,是這個污染團一到就臭。
  下面講除臭應急處理技術的原理。含硫物質的特點很容易被氧化劑氧化分解,但是基本上不被活性炭吸附。這就是前期為什么投粉末性的活性炭效果不好的原因。但是另外一部分的產物總是要用活性炭吸附的,所以用綜合的氧化和活性炭的吸附,就可以除掉各種污染物質和臭味。
  但是氧化劑在前,活性炭在后,因為后面的活性炭還要分解,可能參與的氧化劑的功能。如果加反了這個效果是不好的。專家組到達之后就開始試驗,從5月31日的晚上19:00開始,到6月1日的早上7:00,經過一晚上的燒杯試驗,取得了成功。使得這個水無色、無嗅,至少可以滿足生活用水的要求。
  因此除臭的應急處理就是在取水口加高錳酸鉀,在輸水過程中氧化可氧化的致臭物質和污染物。這個基本是6~12小時,該氧化的就氧化掉了,在廠里面加粉末活性炭,不能氧化的就被吸附了,如果高錳酸鉀投多了,把高錳酸鉀也分解掉了。這個投加量要根據水質的情況確定。最后的費用是每噸水增加0.2~0.35元的費用。
  另外加裝了一臺在線的ORP定位儀,來知道高錳酸鉀是不是加得夠量,是加多了還是加少了。
  試驗做了3批方法就出來了,到3點的時候做條件試驗,4點的時候做確認試驗。所以早上5點水廠已經按新方案進行了。到6月1日下午基本上水廠出水就沒有味了,市區的水質開始好轉。到6月2日至6月5日全市的消防栓放水,讓這個臭味都出來。
  之后發現運行不穩定,必須用ORP控制,即實時監測、科學指揮、動態調控、穩定運行、全面達標。我們看的這張照片,6月3日下午拍的,當時下午3點鐘正在向市領導匯報,說我們兩個水廠20幾個數據都合格了。這個時候取水口高錳酸鉀加3毫克/升,正在討論要不要減到2毫克/升?后來說污染團又來了,工人看到黑水團進了取水口,泵抽進來了,所以馬上從市里往取水口趕,20多公里,30分鐘趕到之后說污染團過去了。往里走,走到中間去一看,10分鐘前還是在8~10毫克/升,一下子掉到了0。市委和副市長也往取水口趕,到了之后污染團走了,我們正準備回去,但是走了還沒有一半,下一個污染團又來了。污染團的變化非常大,所以必須是動態調控。
  大家關注的是毒理學的問題。無錫自來水公司一直在檢測藻毒素,這個指標比新國標要低得多,所以沒有問題。請了北京市監測站和上海監測站6月1日晚上中橋水廠出廠水的化驗結果為國家標準限值的1/4,6月5日已經檢測不出,所以藻毒素沒有問題。消毒副產物是國標的1/4以下。有機物含量綜合指標的耗氧量是穩定的。
  但是有兩個項目有問題,第一個是錳,錳不穩定,有的時候超標。這個錳的標準是0.1毫克/升,這個標準是感官性狀,因為錳高了之后水是黃色的,毒理學的標準是0.5毫克/升,衛生部門按照感官性狀要求。為什么錳有問題?錳的形態很復雜,7價錳是高錳酸鉀,4價錳是二氧化錳沉淀,如果再往下走,在管道里面還原了就變成了2價錳,所以它就出不來了。所以高錳酸鉀的投加適量達標,過多是錳超標、會出紅水,如果太少,錳還是超標。所以不能加多,也不能加少,這樣用ORP來表示,最后得出結論大于590mV就有可能是加多了,小于400mV就是加少了。我們在6月5日的時候錳的合格率達到了90%以上。
  最后是氨氮超標,標準是0.5毫克/升,我們是0.5~1毫克/升,但是衛生部門還是說超標了,還是說這個水不合格。我們強調氨氮不是毒理學的指標,只是反應水源污染的指示性的指標,這個指標說明水源確實是被污染了?所以后來衛生部門不強求氨氮的問題了。
  因此,對于自來水水質的安全性評價,就是根據水源水的性質,消毒工藝的原理,全面檢測結果還有以往的數據,最后判斷出這個水質飲用是安全的。6月4日無錫市政府公告,經衛生部門連續檢測,無錫市的自來水達到國家的標準,實現正常供水,衷心感謝國家和政府部門的支持。
  6月5日下午開始逐步減少高錳酸鉀投加量,到了6月6日就停了,應急除臭工藝就停了,恢復到之前。
  本次事件的應急處理難度極大,無應急準備時間,水源水的污染原因與污染成分不明,污染成分復雜,水源水質變化快、幅度大。水廠現有凈水工藝仍為傳統工藝,設備和檢測能力不適應應急處理的動態調控要求,污染源的水質超標,另外沒有先例。
  我們總結下來的成功的保障和經驗,首先有富有經驗、能打硬仗的應急處置專家隊伍,有一定的技術儲備,關鍵時刻發揮作用,技術儲備一個是松花江水污染事件以后,我們組織了全國的供水行業對于主要的污染物,都預先做了單項污染物突發事件的研究。
  第二個是這種含硫的化合物污染不是第一次,我們去年在廣東東莞已經遇到了這個問題。東莞是沒有藻的,東莞不是太湖,是江,但是依然也會出這種含硫的化合物,所以我們預先都有試驗,所以有技術儲備。
  第三是領導高度重視,企業全力以赴。
  最后是得到的全國供水行業和高校的大力支持。特別值得一提的是同濟大學,在30日提出問題,立刻組織送水樣進行了測試和分析,對水樣摸清了第一手資料,還有北京自來水監測站和上海監測站還有東莞監測站都進行了監測,非常感謝!

  提問:感謝張教授精彩的演講。我有兩個問題。首先想問一下,在活性炭投加改在廠里面投加,廠里面是哪一個環節里面投加?還有安裝ORP在線監測儀,是在哪個地方取水樣的?
  張曉健:是在廠里面的反應池上加,等于就是水廠里面進廠就加了粉末活性炭,經過反應、沉淀過來。ORP是加在凈水廠的進水口。這個ORP是從污水廠拆下來的,因為當時根本來不及買。因為水廠有原來的流量計,所以在總屏幕上可以直接看這個數。根據水的變化和出水的錳離子的情況,很快就總結出規律。什么情況加多了,什么情況加少了。實際上在去水口最簡單的辦法是什么呢?比如說張素霞廠長說,10個瓶子加高錳酸鉀,半個小時看哪個沒色了,8毫克/升的那個半個小時之后就沒色了,給水處理高錳酸鉀一般就是加1毫克/升,我們試驗也是這么一步一步走上來的。
(中國水網)

編輯:全新麗

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